2.5. Алкены: Решение цепочек. Часть 2

Алкены

Алкены – непредельные (ненасыщенные) углеводороды, имеющие в молекуле одну двойную связь С=С. Такая связь содержит одну сигма-связь (σ-связь) и одну пи-связь (π-связь).

Алкены также называют этиленовыми углеводородами, по первому члену гомологического ряда – этилену – CH2=CH2. Общая формула их гомологического ряда – CnH2n.

Номенклатура и изомерия алкенов

Названия алкенов формируются путем добавления суффикса “ен” к названию алкана с соответствующим числом: этен, пропен, бутен, пентен и т.д.

При составлении названия алкена важно учесть, что главная цепь атомов углерода должна обязательно содержать двойную связь. Принято начинать нумерацию атомов углерода с того края, к которому ближе двойная связь. В конце названия указывают атом углерода, у которого начинается двойная связь.

Атомы углерода, прилежащие к двойной связи находятся в sp 2 гибридизации.

Для алкенов характерна изомерия углеродного скелета, положения двойной связи, межклассовая изомерия с циклоалканами и пространственная геометрическая изомерия в виде существования цис- и транс-изомеров.

Некоторые данные, касающиеся алкены, надо выучить:

  • Длина связи между атомами углерода составляет 0,134 нм
  • Тип гибридизации атомов углерода (прилежащих к двойной связи) – sp 2
  • Валентный угол (между химическими связями) составляет 120°
Получение алкенов

Алкены получают несколькими способами:

    Крекинг нефти

В результате крекинга нефти образуется один алкан и один алкен.

При наличии катализатора и повышенной температуры от молекул алканов отщепляется водород. Наиболее легко водород отдает третичный атом, чуть труднее – вторичный и заметно труднее – первичный.

В реакции галогеналкана со спиртовым(!) раствором щелочи образуется алкен. По правилу Зайцева, водород отщепляется от соседнего наименее гидрированного атома углерода.

В подобных реакциях применяется цинк (цинковая пыль) – двухвалентный металл, который связывает расположенные рядом атомы галогенов. Между атомами углерода, которым принадлежали галогены, завязывается двойная связь.

При нагревании спиртов c серной кислотой – H2SO4, обладающей выраженными водоотнимающими свойствами, происходит отщепление воды от спирта по правилу Зайцева. В результате образуется алкен.

Внутримолекулярная дегидратация спиртов происходит при t > 140 °C.

Химические свойства алкенов

Алкены – ненасыщенные углеводороды, охотно вступающие в реакции присоединения. Реакции замещения для них не характерны.

Водород присоединяется к атомам углерода, образующим двойную связь. Пи-связь (π-связь) рвется, остается единичная сигма-связь (σ-связь).

Реакция с бромной водой является качественной для непредельных соединений, содержащих двойные (и тройные) связи. В ходе такой реакции бромная вода обесцвечивается, что указывает на присоединение его по кратным связям к органическому веществу.

Реакция с хлором на свету протекает по свободнорадикальному механизму, так как на свету молекулы хлора расщепляются, образуя свободные радикалы.

Алкены вступают в реакции гидрогалогенирования, протекающие по типу присоединения.

Гидрогалогенирование протекает по правилу Марковникова, в соответствии с которым атом водорода присоединяется к наиболее гидрированному, а атом галогена – к наименее гидрированному атому углерода.

Присоединение воды, гидратация, происходит по правилу Марковникова. Водород присоединяется к наиболее гидрированному атому углерода, гидроксогруппа – к наименее гидрированному.

При горении алкены, как и все органические соединения, сгорают с образованием углекислого газа и воды – полное окисление. При неполном окислении образуются окиси.

Окисление алкенов перманганатом калия (марганцовкой) в нейтральной среде является качественной реакцией на алкены в частности, и непредельные углеводороды в целом. В результате реакции фиолетовый раствор марганцовки обесцвечивается и выпадает осадок бурого цвета – MnO2.

В более жестких условиях – при подкислении раствора серной кислотой, реакция идет с полным разрывом в самом слабом месте молекулы – двойной связи.

Полимеризация – цепная реакция синтеза полимеров, при котором молекула полимера образуется путем последовательного соединения молекул мономеров.

Индекс “n”, степень полимеризации, обозначает число мономерных звеньев, которые входят в состав полимера.

Читайте также:
3.2. Алкины: Способы получения

© Беллевич Юрий Сергеевич 2018-2021

Данная статья написана Беллевичем Юрием Сергеевичем и является его интеллектуальной собственностью. Копирование, распространение (в том числе путем копирования на другие сайты и ресурсы в Интернете) или любое иное использование информации и объектов без предварительного согласия правообладателя преследуется по закону. Для получения материалов статьи и разрешения их использования, обратитесь, пожалуйста, к Беллевичу Юрию.

Задачи к разделу Алкины

В настоящем разделе представлены задачи по теме Алкины с готовыми решениями: изомерия, номенклатура, способы получения и свойства.

1) Напишите структурные формулы следующих алкинов: а) 4-этил-2-гексин; б) 4-метил-4-изобутил-1-децин; в) 5,10-диметил-5-изобутил-2-додецин; г) 3,7-диметил-6-изопропил-4-децин; д) 1,5-гексадиин; е) 2-метил-винилацетилен;

2)Назовите по систематической номенклатуре ИЮПАК соединение:

Нумеруем самую длинную углерод-углеродную цепь, начиная с того конца, к которому ближе расположена тройная связь:

Данное соединение относится к классу алкинов, поэтому корень соединения —ундец, суффикс – ин. Тройная связь расположена во втором положении, поэтому – 2-ундецин

Теперь рассмотрим, какие заместители присутствуют в этом соединении:

  • При четвертом атоме углерода расположена изопропильная группа, следовательно, прибавляем 4-изопропил;
  • При шестом атоме углерода расположена более сложная группа, не имеющая тривиального названия, поэтому назовем ее отдельно:

Самая длинная цепь состоит из трех атомов углерода, все связи насыщенные. В первом и втором положении находятся две метильные группы (при их нумерации используем обозначения, отличающиеся от обозначения главной цепи, например, 1`, 2`). Таким образом, данная группа называется — 1`, 2`- диметилпропил.

Теперь дадим полное название соединению по систематической номенклатуре ИЮПАК:

4-изопропил-6-(1`, 2`- диметилпропил)-2-ундецин

3)Волокно виньон используют для изготовления рыболовных сетей, электроизоляции и др. Его получают сополимеризацией хлористого винила с винилацетатом. Напишите уравнения реакций получения винилхлорида и винилацетата, исходя из ацетилена, уксусной кислоты и хлороводорода, а также схему реакции сополимеризации хлорвинила с винилацетатом.

4)Образец индивидуального газообразного вещества может быть этаном, этиленом, ацетиленом. Каким образом качественно можно установить природу этого газа? Охарактеризуйте углерод-углеродные связи в этом ряду соединений.

Для того, чтобы доказать присутствие этилена можно воспользоваться реакцией его взаимодействия с бромной водой. При этом происходит обесцвечивание раствора брома (в этом случае выделение бромоводорода не должно наблюдаться):

Часто применяется качественная реакция окисления алкенов нейтральным раствором перманганата калия до гликолей; при этом малиновый цвет перманганата меняется на бурый цвет МnO2:

Реакция с солями меди (I) очень чувствительна на присутствие ацетилена в газовой фазе. При пропускании ацетилена в бесцветный аммиачный раствор ацетата меди (I) образуется красновато-коричневый или фиолетовый аморфный осадок карбида меди (Cu2C2).

Этан химически инертен. Его можно определить по отсутствию реакций с перманганатом калия и солями меди (I). Этан с этими веществами не реагирует.

Углерод-углеродные связи алканов представлены в разделе Строение и физические свойства алканов; связи алкенов – в разделе Строение, изомерия и номенклатура алкенов; связи алкинов – в разделе Строение алкинов, а также в задаче 5 данного раздела.

5)Нарисуйте схемы образования σ- и π-связей для соединений: а) метилацетилена; б) винилацетилена; в) диметилацетилена. Обозначьте валентные состояния атомов углерода, виды σ — и π -связей и углы между направлениями σ-связей. Какие эффекты взаимного влияния атомов возникают в молекулах этих веществ?

σ-Связь – это ковалентная связь, возникшая при перекрывании s-, p- и гибридных атомных орбиталей вдоль оси, проходящей через центры ядер связываемых атомов (осевое перекрывание).

π-Связь – это ковалентная связь, образованная боковым перекрытием негибридных р-орбиталей. Такое перекрывание происходит вне оси, соединяющей ядра атомов.

Рассмотрим виды гибридизаций, характерных для атома углерода органических соединений.

Читайте также:
7.3. Спирты: Способы получения

sp-Гибридизация

Тройная связь включает одну σ- и две π-связи, образуемые двумя sp-гибридизованными атомами углерода.

σ-Связь возникает при осевом перекрывании sp-гибридизованных орбиталей двух расположенных рядом атомов углерода;

одна из π-связей образуется при боковом перекрывании рy-орбиталей, другая – при боковом перекрывании рz-орбиталей. π-Cвязи находятся во взаимно перпендикулярных плоскостях.

Образование связей на примере молекулы ацетилена H–C≡C–H можно изобразить в виде схемы:

C≡C σ-связь (перекрывание 2sp-2sp);

С–Н σ-связь (перекрывание 2sp-орбиталей углерода и 1s-орбитали водорода).

sp 2 -Гибридизация

Двойная связь включает одну σ- и одну π-связи.

σ-Связь возникает при осевом перекрывании sp 2 -гибридизованных орбиталей, а π-связь – при боковом перекрывании р-орбиталей двух соседних гибридных атомов углерода. σ-Связи, образованные sp 2 -гибридными атомными орбиталями, лежат в одной плоскости под углом 120°. По своей природе π-связь резко отличается от σ-связи: π-связь менее прочная из-за меньшей эффективности перекрывания р-орбиталей.

Образование связей в молекуле этилена можно изобразить следующей схемой:

С=С σ-связь (перекрывание 2sp 2 -2sp 2 ) и π-связь (2рz-2рz)

С–Н σ-связь (перекрывание 2sp 2 — орбиталей углерода и 1s-орбитали водорода).

sp 3 -Гибридизация (тетраэдрическая)

При гибридизации одной s- и три р-орбиталей образуются четыре равноценных по форме и энергии sp 3 -гибридные орбитали. Оси sp 3 -гибридизованных орбиталей направлены к вершинам правильного тетраэдра. Тетраэдрический угол между ними равен 109°28′, что соответствует наименьшей энергии отталкивания электронов.

Для атома углерода и других элементов 2-го периода этот процесс может быть представлен в виде следующей схемы:

Теперь рассмотрим конкретные соединения из задачи.

а) Метилацетилен

В молекуле метилацетилена проявляются положительные индуктивный и мезомерный эффекты.

б) Винилацетилен

В молекуле винилацетилена проявляются положительные индуктивный и мезомерный эффекты.

в)Диметилацетилен

В молекуле диметилацетилена проявляются положительные индуктивный и мезомерный эффекты.

6)Волокно нитрон ближе всех других синтетических волокон приближается по свойствам к натуральной шерсти. Материал для него получают полимеризацией акрилонитрила, который синтези­руют из ацетилена и синильной кислоты. Охарактеризуйте виды связей в молекуле этого соединения. Напишите уравнение реакции получения акрилонитрила и схему его полимеризации.

В акрилонитриле присутствует два вида связей: ковалентная полярная (С – N, C – H) и ковалентная неполярная (C – C). Шесть σ-связей и три π-связи.

7)Получите 3-метилпептин-1 двумя способами и составьте для него уравнения реакций: а) с водой в присутствии катализатора (реакция Кучерова); б) с аммиачным раствором оксида серебра; в) с бутанолом-2; г) с уксусной кислотой. Все вещества назовите.

Получить алкины можно, например, путем дегалогенирования дигалогенпроизводных (1) или алкилирования солей ацетиленовых углеводородов (2):

Составим схемы уравнений реакций полученного 3-метилпентина-1 с H2O (Hg 2+ ) – реакция Кучерова, с аммиачным раствором Ag2O, с C4H9OH, c CH3COOH:

8)Напишите уравнения реакций, с помощью которых можно осуществлять следующие превращения: а) бутина-1 в изопропилэтилацетилен; б) 3,3-диметилбутена-1 в 3,3-диметилбутин-1; в) пентина-1 в пентин-2.

В реакции а) Изопропилэтилацетилен можно получить из бутина-1 с помощью реакций замещения водородного атома при тройной связи на металлический натрий (в жидком аммиаке). Далее, при прибавлении 2-хлорпропана получается изопропилэтилацетилен.

В реакциях б) и в) нужные продукты реакции можно получить путем присоединения молекулы галогена (б) или галогенводорода (в) и последующем отщеплением HCl от полученного галогенпроизводного:

Подробнее о способах получения алкинов и способах их получения смотрите в разделах Получение алкинов и Свойства алкинов

Алканы. Что нужно знать для решения заданий ЕГЭ по Химии.

В органической химии, встречающейся в ЕГЭ есть своя система, знания которой может облегчить понимание этой сложной науки. Начнем с алканов.
Алканы (парафины) – это предельные алифатические углеводороды, в которых все связи одинарные(сигма-связь).

Характерный тип реакций: свободнорадикальное замещение(SR).

Читайте также:
6.3. Ароматические углеводороды (бензол и его гомологи): Химические свойства

В какие реакции вступают: замещение, изомеризация, окисление(метан, бутан), дегидрирование, крекинг , горение.

Именные реакции:

  • Реакция Кольбе: R-COO-Na + H2O → Алкан + CO2↑ + NaOH + H2
  • Реакция Вюрца: 2Галогеналкан + 2Na → Алкан + 2NaCl
  • Реакция Фишера -Тропша: n(CO + H2) → Алкан + nH2O
  • Реакция Дюма: R-COO-Na + NaOH → Алкан + Na2CO3
  • Реакция Коновалова: Алкан + HNO3 → Нитроалкан + H2O
  • Реакция Семенова: Алкан + Cl2 → Хлоралкан + HCl

Какие классы веществ можно получить из алканов:
– алкены, алкины, циклоалканы, арены(дегидрирование);
– одноатомные предельные спирты, альдегиды, карбоновые кислоты(окисление метана и бутана).

Как обнаружить алканы в растворе: качественных реакций для алканов нет, так как они не окисляются, не меняют окраску индикаторов, поэтому применяют путь исключения других углеводородов.

Специфические реакции:
Так как алканы – предельные CH(углеводороды), для них НЕ свойственны реакции окисления, присоединения и полимеризации. Однако, метан способен к окислению при высоких температурах образуя метанол(475 С, Cu), метаналь(300 C, Cu), метановую кислоту путем прямого окисления(+O2).
Бутан окисляется до уксусной кислоты: C4H10 + 5O2 → 4CH3COOH + 2H2O.
Метан вступает в реакции дегидрирования(отщепления водорода), причем при разных температурах образуются представители разных классов CH:
CH4 (600 C) → этилен(C2H4)
CH4 (1000 C) → уголь(C)
CH4 (1500 C) → ацетилен(C2H2).
Сжигание метана с образованием этина называется пиролиз.

Особыми свойствами метана является образование угарного газа:
CH4 + H2O → CO + 3H2
CH4 + CO2 → 2CO + 2H2

Остальные алканы также могут вступать в реакции дегидрирования с образованием алкенов(на первой стадии).

Важно: Суть органической химии заключается в том, что зная список химических реакций одного класса, можно выполнять их для всех представителей гомологического ряда этого класса.

Крекинг – это процесс термического разложения алканов, имеющих длинную углеродную цепь с образованием углеводородов с более короткой цепью.
В плане алканов это процесс кратного уменьшения алкана с образованием двух соединений – алкана и алкена, имеющих одинаковое количество С:
C8H18 → C4H10 + C4H8

Для алканов характерна реакция изомеризации(не считая метана, этана, пропана) с получением изомеров; основа реакции – катализатор хлорид алюминия(AlCl3).
Специфическими реакциями получения метана являются синтез из простых веществ и гидролиз карбида алюминия:
C + 2H2 → CH4
Al4C3 + 12H2O → 3CH4↑ + 4Al(OH)3

Важно: ацетилен можно получить аналогичной реакцией гидролиза карбида кальция(принцип тот же).

Гексан обладает двумя необычными свойствами – дегидроциклизацией(отщепление H2 с образованием цикла) с получением циклогексана и ароматизацией с получением бензола.
Суть реакции: отщепление водорода под влиянием катализатора Pt.

Важно: алканы по главным химическим свойствам схожи с аренами(ароматическими углеводородами):

  • характерны реакции замещения, а не присоединения;
  • реагируют при облучении с галогенами;
  • реагируют с азотной кислотой с получением нитросоединения;
  • не взаимодействуют с окислителями(KMnO4, K2Cr2O7, Br2(бромная вода), O2(при окислении))
  • не растворяются в воде.

Реакции из цепочек ЕГЭ 2021(задание №33):
1) CH3ꟷCH2ꟷCH3 + Cl2 → CH3ꟷCH(Cl)ꟷCH3 + HCl
Рассмотрим этот процесс: это реакция Семенова, замещение водорода в молекуле алкана на галоген при облучении; почему атом хлора ушел ко второму атому С, а не к первому? Ответ прост – галоген отходит к наименее гидрированному атому С.

2) CH3ꟷCH(Cl)ꟷCH2ꟷCH3 + NaOH(водный р-р)→ CH3ꟷCH(OH)ꟷCH2ꟷCH3 + NaCl
В случае добавления щелочи к алкилгалогенидам мы можем наблюдать два процесса:
– если дан водный раствор щелочи, получаем спирт;
– если дан спиртовой раствор щелочи, получаем алкен(если 1 галоген) или алкин(если 2 галогена).
В нашем случае использован водный раствор щелочи, что приводит к образованию одноатомного спирта.

3) CH2(Cl)ꟷCH2(Cl) + 2KOH(спиртовый р-р) → CH≡CH + 2KCl + 2H2O
Эта реакция является примером того, как спиртовой раствор щелочи превращает дигалогеналкан в ацетилен.

Читайте также:
11.1. Карбоновые кислоты: Строение, номенклатура, изомерия

4) CH3ꟷCH2ꟷCH3 → CH3ꟷCH═CH2 + H2
Если До стрелки дан один алкан,то это типичная реакция отщепления водорода, или дегидрирование, с образованием алкена с соответствующим количеством атомов С в молекуле.

5) CH2(Cl)ꟷ CH2ꟷCH(Cl)ꟷCH3 + Zn → ▲ꟷCH3 + ZnCl2
Эта реакция является типичной для получения циклоалканов или их гомологов(как правило, с цинком); в итоге мы получаем метилциклопропан.

6) CH3ꟷCH2ꟷCH2ꟷCH2ꟷCH2ꟷCH2ꟷCH3 → C6H5ꟷCH3 + 4H2
Процесс образования аренов и их гомологов происходит так: под влиянием катализатора платины(Pt) и температуры конечные атомы С в цепи соединяются друг с другом, образуя цикл; в итоге, отщепляются 8 атомов водорода с образованием толуола(C6H5ꟷCH3 ) в данном случае. Если до стрелки будет 6 атомов С в общей цепи,то мы получим бензол(C6H6).

Заключение:
Алканы вступают в реакции замещения, при этом замещается один атом водорода на другой одновалентный радикал.
Алканы имеют общую формулу класса CnH2n+2, не имеют межклассовых изомеров, гибридизация – sp3.
Парафины не растворяются в воде. Главные химические свойства: дегидрирование, изомеризация, крекинг.

Способы получения алкенов

1. Крекинг нефтепродуктов:

2. Дегидрирование алканов – отщепления водорода. Реакция идет при нагревании, в качестве катализатора используется никель:

3. Из дигалогенопроизводных:

4. Из моногалогенопроизводных (по правилу Зайцева: водород отщепляется от соседнего с галогеном менее гидрированного атома углерода):

5. Дегидратация – реакция отщепления воды. Порядок отщепления воды определяется правилом Зайцева: при дегидратации спиртов водород отщепляется от соседнего менее гидрогенизированного (меньшее число водородов) атома углерода:

Применение алкенов

Алкены применяются в качестве исходных продуктов в производстве полимерных материалов (пластмасс, каучуков, пленок) и других органических веществ.

Этилен (этен) Н2С=СН2 используется для получения полиэтилена, политетрафторэтилена (тефлона), этилового спирта, уксусного альдегида, галогенопроизводных и многих других органических соединений. Применяется как средство для ускоренного созревания фруктов.

Пропилен (пропен) Н2С=СН2-СН3 и бутшены (1-бутен и 2-бутен) используются для получения спиртов и полимеров.

Изобутшен (2-метилпропен) Н2С=С(СН3)2 применяется в производстве синтетического каучука.

Примеры решения задач по теме «Алкены»

Задача 1. Сколько изомерных алкенов могут соответствовать формуле С5Н10? Напишите структурные формулы изомеров и назовите их.

Ответ. 2 изомерных алкена, отвечающих формуле С5Н10, могут иметь по 5 атомов углерода в главной цепи:

Существует также три изомера с четырьмя углеродными атомами в главной цепи:

Таким образом, формуле С5Ню соответствует пять изомерных ал кенов.

Задача 2. Напишите структурные формулы следующих алкенов по их названиям: а) 3-метил-1-пентен, б) 2-метил-4-изопропил-1- гексен.

Ответ. В соединении а) главная цепь состоит из пяти атомов углерода.

Цепь нумеруется, чтобы обозначить положение двойной связи, двойная связь стоит у первого атома углерода в цепи. Боковой заместитель метил присоединен к третьему атому углерода главной цепи. Пользуясь этими данными, запишем формулу 3-метил-1- пентена:

Рассуждая аналогично, составим формулу соединения б):

Задача 3. В чем различие между о и тт-связью в молекуле алкена? Укажите а- и тг-связи в молекулах пропана и пропена.

Ответ. Ковалентная связь бывает двух типов: сигма (а-) и пи (п- ). а-Связь образуется путем перекрывания электронных облаков в направлении прямой, соединяющей центры химически связываемых атомов (рис. 3.5).

Рис. 3.5. Электронное и пространственное строение молекулы

В молекуле пропана сигма связи между атомами углерода образуются за счет осевого перекрывания гибридных sp 3 атомных орбиталей, трех атомов углерода, имеющих форму вытянутых восьмерок. Сигма связи С-Н образуются путем перекрывания гибридных sp 3 атомных орбиталей трех атомов углерода и s-AO (имеющих форму шара) восьми атомов водорода. В результате углеродный скелет имеет зигзагообразную форму.

Читайте также:
5.3. Циклоалканы: Химические свойства

В молекуле пропена л-связь образуется путем бокового перекрывания двух p-АО двух атомов углерода с расположением максимума электронной плотности по обе стороны от прямой, соединяющей ядра атома (рис.3.6).

Рис. 3.6. Химические связи в пропене

Двойная связь является сочетанием о- и ж- связей и образуется 4 электронами. В алкильной группе СН3 все связи С-Н сигма. Число о- и л-связей удобно считать, зная графические структурные формулы соединений:

а) СН3-СН2-СН3 пропан

Все связи о- (всего их 10): две связи аС-с и восемь связей ос-н-

В этом соединении 8 a-связей: 2аС-с, 6 ос-н и 1 я-связь.

Задача 4. Почему уис-транс-изомерия характерна для алкенов и не характерна для алканов?

Ответ. В гомологическом ряду алканов появляется возможность вращения вокруг одинарной углерод-углеродной сигма связи без нарушения химического строения молекулы, т.е. без изменения последовательности связей и их природы. В результате молекула принимает различные геометрические формы (на примере бутана):

Основная причина существования цис-транс изомеров в алкенах заключается в том, что атомы, соединенные двойной связью, утрачивают возможность свободного вращения. Поэтому молекулы, например гщоконфигурации не может превратиться в молекулы /тт/ж/моконфигурации без нарушения тт-связи (рис. 3.2). Эти изомеры имеют одинаковую последовательность связей атомов, но отличаются друг от друга пространственным расположением заместителей:

транс-изомер 2-бутена

Чтобы гщоизомер перевести в транс-изомер, необходимо разорвать электронные облака тг-связи – это и есть изменение химического строения молекулы.

Задача 5. На основе современных представлений об электронных облаках охарактеризуйте природу химических связей в молекуле этилена и поясните, почему одна из связей менее прочная.

Ответ. В молекуле этилена атомы углерода имеют 8р 2 -гибридизацию. Это означает, что из одной s-орбитали и двух р- орбиталей образуются три одинаковых гибридных зр 2 -орбитали, и еще одна р-орбиталь остается негибридизованной. В результате за счет трех гибридных зр 2 -орбиталей каждый атом углерода образует по две связи с двумя атомами водорода и одну связь со вторым атомом углерода. Это все три о-связи, все они лежат в плоскости молекулы. Две оставшиеся негибридные р-орбитали перекрываются в плоскости, перпендикулярной плоскости молекулы, и образуют тг-связь (рис. 3.3.). Таким образом, между атомами углерода образуются две различные связи – одна о-связь и одна л-связь. л-Связь менее прочна, чем о-связь, и при реакциях разрывается легче.

Решите самостоятельно

Задача 1. Какие соединения называют непредельными? Чем их состав отличается от состава предельных углеводородов? Приведите примеры.

Задача 2. Напишите и назовите радикалы, которые можно произвести от этена (этилена) и пропена (пропилена).

Задача 3. Составьте молекулярную и структурные формулы алкена, в составе которого имеется 4 атома углерода. Дайте названия всем изомерам.

Задача 4. Напишите и назовите все изомерные алкены состава

Задача 5. Вставьте в текст соответствующие слова и символы из скобок.

Обольше, меньше), чем в этане, и равна . (0.154 нм, 0.120 нм, 0.134 нм).

Задача 6. Дайте названия следующим веществам:

Задача 7. Какие виды изомерии характерны для алкенов? Напишите формулы возможных изомеров 1-пентена.

Задача 8. Чем структурная изомерия отличается от изомерии положения кратных связей. Приведите примеры. Какие реакции являются качественными реакциями на кратную связь? Опишите внешние признаки этих реакций.

Химические свойства алкенов

Задача 1. С помощью каких химических реакций можно очистить пропан от примеси пропена?

Ответ. Пропен можно поглотить бромной водой:

или окислить водным раствором перманганата калия КМп04:

Пропан с этими веществами не реагирует и улетучивается.

Задача 2. Применяя правило Марковникова, напишите уравнения следующих реакций присоединения с указанием их названия:

Читайте также:
1.2. Алканы: Способы получения

Ответ. Направление взаимодействия полярных реагентов (НС1, НВг, Н20) с несимметричными алкенами подчиняется правшу Марковникова: при взаимодействии галогеноводородов ши воды с несимметричными алкенами водород присоединяется к атому углерода двойной связи, содержащему большее число атомов водорода:

Задача 3. Какое соединение образуется, если при действии на 1- бутен НВг в реакционную смесь добавили несколько капель Н22?

Ответ. При наличии перекисных соединений реакция протекает по механизму радикального присоединения (AR) против правила Марковникова по схеме:

Первоначально перекись распадается на два радикала; образовавшийся радикал ОН’ взаимодействует с молекулой брома, инициируя возникновение атомарного брома (радикала брома) Вг’:

Радикал брома Вг’ присоединяется по двойной связи таким образом, чтобы образующийся карборадикал был более устойчив (I – вторичный устойчивее II – первичного). Затем радикал реагирует с молекулой НВг; возникает новый Вг’ и образуется целевое соединение 1-бромбутан (реакция протекает против правила Марков!шкова):

Задача 4. Как от 1-бутена перейти к 2-бутену?

Ответ. Можно пойти двумя путями: с использованием реакций гидратации (присоединение воды) или гидрогалогенирования (присоединение галогеноводорода).

1 путь – с использованием молекулы воды.

Гидратация 1-бутена идет по правшу Марков!шкова: при взаимодействии этих реагентов с несимметричными алкенами водород присоединяется к атому углерода двойной связи, содержащему большее число атомов водорода, – и приводит к образованию 2- бутанола:

который под воздействием водоотнимающего реагента (H2SO4) по правшу Зайцева: при дегидратации спиртов водород отщепляется от соседнего менее гидрогенизированного (меньшее число водородов) атома углерода, – превращается в 2-бутен:

2 путь – с использованием галогеноводорода, например, НС1. Вначале присоединим хлороводород по правшу Марков!шкова:

а затем элиминируем (отщепим) галогеноводород по правшу Зайцева под воздействием спиртового раствора КОН:

Задача 5. Какие соединения образуются при окислении 2- бутена: 1) 1% водным раствором КМп04 (слабый окислитель); 2) озоном; 3) конц. раствором КМп04 (сильный окислитель)?

Ответ: а) Окисление 2-бутена слабым окислителем (1 % раствор КМп04) приводит к образованию двухатомного спирта – 2,3-бутандиола. Данная реакция также называется окислением алкена по Вагнеру и записывается в следующем виде:

б) озонированием 2-бутена первоначально получаем озонид, который затем распадается под действием подкисленной воды на две молекулы этаналя:

в) окисление 2-бутена сильным окислителем сопровождается разрушением кратной связи с образованием двух молекул этановой (уксусной) кислоты:

Задача 6. Напишите схему полимеризации: 1) пропилена, 2) изобутилена. Назовите полученные полимеры.

Ответ. Реакция полимеризации – важнейшая в практическом отношении. Исходное соединение – мономер, конечное – полимер (моно – один, поли – много). Запись схемы полимеризации: горизонтально пишут фрагмент, содержащий двойную связь, остальные заместители – вертикально:

где п – степень полимеризации, указывает, сколько мономеров объединились в полимер.

Тогда полимеры пропилена и изобутилена будут выглядеть так: Решите самостоятельно

Задача 1. Составьте уравнение реакции гидратации этена. Какое промышленное значение имеет этот процесс?

Задача 2. Составьте уравнения реакций, с помощью которых можно осуществить следующие превращения:

этилен —> бромэтан —> этилен —»1,2-дибромэтан —> этилен.

Задача 3. С какими веществами вступит в реакцию (при соответствующих условиях) пропен: бромная вода, серная кислота, водород, хлороводород, вода, азот, хлорид бария?

Задача 4. Гидробромирование пропена позволяет получить: а) 1-бромпропан, б) 2-бромпропан, в) 1,1-дибромпропан, г) 1,2- дибромпропан.

Напишите уравнение соответствующей реакции.

Задача 5. Какой тип реакций не характерен для алкенов? а) замещение, б) присоединение, в) окисление, г) полимеризация.

Дайте обоснование выбранных ответов.

Задача 6. Сумма коэффициентов в уравнении реакции горения пропена равна:

а) 11, б) 15, в) 21, г) 23.

Напишите уравнение соответствующей реакции.

Задача 7. Допишите уравнения реакций, укажите условия их протекания и тип каждой из реакций:

Читайте также:
5.2. Циклоалканы: Способы получения

Способы получения алкенов

Задача 1. Какие алкены преимущественно образуются при дегидратации следующих спиртов: а) 2-метил-З-пентанола; б) 2,2- диметил-3-пентанола; в) 2,3-диметил-2-бутанола; г) 3-метил-1- бутанола?

Ответ. При температуре выше 140°С в присутствии концентрированной серной кислоты, являющейся дегидратирующим агентом (отщепляет воду), в спиртах происходит внутримолекулярная дегидратация по правилу Зайцева: при дегидратации спиртов водород отщепляется от соседнего менее гидрогенизированного (меньшее число водородов) атома углерода.

Тогда из приведенного ряда спиртов получаем следующие алкены:

Задача 2. Какие алкены могут образоваться при крекинге бутана?

Ответ. Крекинг алканов – важнейший промышленный способ получения алкенов.

Суммарно схема крекинга бутана может выглядеть следующим образом:

На первой стадии образуются радикалы (поскольку повышенная температура – условие гемолитического распада ковалентной связи). Далее радикалы могут распадаться по P-связи (через одну от неспаренного электрона), либо соединяться друг с другом, образуя новую химическую связь:

Образовавшийся углеводородный радикал (почему водород оторвался от второго, а не от первого атома углерода?) распадается по Р-связи:

При отрыве атомарного водорода или метильного радикала на углероде, от которого они отделились, остается неспаренный электрон, который объединяется с электроном на втором атоме углерода радикала вторичного бутила; при этом возникает двойная связь.

Свободные радикалы могут соединяться:

Задача 3. Из какого галогенопроизводного при нагревании со спиртовым раствором КОН можно получить 2-пентен?

Ответ. Алкены можно получить из галогенопроизводного при нагревании со спиртовым раствором КОН по правшу Зайцева: водород отщепляется от соседнего с галогеном менее гидрированного атома углерода.

Тогда 2-пентен получаем по следующей схеме:

Решите самостоятельно

Задача 1. Какой основной продукт образуется при дегидратации спиртов: а) (СН3)2С(ОН)СН2СН3; б) СН3СН2СН2СН(ОН)СН3;

Задача 2. Какие углеводороды получаются при нагревании со спиртовым раствором щелочи следующих соединений: а 2-бромо-2- метилбутана, б) 2-бромо-З-метилпентана; в) 1-бромо-З-метилгексана;

г) 1-хлоропропана; д) 2-бромо-2,4-диметилгексана; е) 1-хлоропентана; ж) 3-хлоропентана; з) 2-хлоропентана; и) 2-хлоро-2,3-Диметилбутана? В тех случаях, когда возможно образование более одного продукта, укажите, какой из них будет преобладать.

Задача 3. Из каких галогеноалканов при действии спиртового раствора едкого калия могут быть получены следующие алкены: а) 2- метил-2-пентен; б) З-метил-2-пентен; в) 2,4-диметил-1-пентен; г) 2,3- диметил-2-пентен; д) З-этил-2-гексен?

Задача 4. Из каких спиртов и алкил галогенидов можно получить 2-метил-2-гексен? Приведите схемы реакций. Сформулируйте правило Зайцева.

Задача 5. Какие алкены и с помощью каких реакций можно получить из следующих соединений: а) 1-бутанола; б) 2-метил-2- хлоробутана; в) 1,2-дибромо-2,3-диметил-бутана;

г) 4-метилциклогексанола; д) 1-метил-1-хлороциклопентана?

Задача 6. Напишите уравнения реакций получения пропилена из следующих соединений: а) 1-пропанола; б) 2-пропанола; в) 2- хлоропропана; г) пропина; д) 1,2-дибромопропана.

Задача 7. Какое строение имеют дигалогенопроизводные, которые при взаимодействии с цинком образуют следующие алкены: а) 2,3-диметил-2-бутен; б) 2-метил-З-гексен; в) 2,3-диметил-1-пентен;

2.5. Алкены: Решение цепочек. Часть 2

называются непредельные углеводороды, молекулы которых содержат одну тройную связь. Первый член ряда – ацетилен `”HC”-=”CH”`, поэтому углеводороды этого ряда часто называют ацетиленовыми. Ближайшие гомологи ацетилена:

Общая формула гомологического ряда алкинов `”C”_n”H”_(2n-2)`­. Она совпадает с общей формулой алкадиенов, поэтому алкины и алкадиены являются межклассовыми изомерами.

Атомы углерода при тройной связи находятся в состоянии `”sp”`-гибридизации. Две `σ`-связи, образованные гибридными орбиталями, располагаются по одной линии под углом `180^@` друг к другу; две `π`-связи образованы при перекрывании двух пар негибридных `2″р”`-орбиталей соседних атомов углерода. Тройная связь является сочетанием двух π-связей и одной `σ`-связи. Межьядерное расстояние атомов углерода в этилене меньше, чем в этане, а в ацетилене меньше, чем в этилене:

Связь `”C”-“C”` `”C”=”C”` `”C”-=”C”`
Длина, нм `0,154` нм `0,134` нм `0,120` нм
Читайте также:
2.1. Алкены: Строение, номенклатура, изомерия

Алкины обладают структурной изомерией:

а) изомерия строения углеродного скелета (начиная с `”C”_5″H”_8`):

б) изомерия положения тройной связи в молекуле (начиная с `”C”_4″H”_6`):

`”HC”-=”C” – “CH”_2 – “CH”_3` `”H”_3″C” – “C”-=”C” – “CH”_3`
бутин-1 бутин-2

в) межклассовая изомерия алкинов с алкадиенами:

`”HC”-=”C” – “CH”_2 – “CH”_3` `”H”_2″C”=”CH” – “CH”=”CH”_2`
бутин-1 бутадиен-1,3

Пространственная изомерия для алкинов не характерна.

В алкинах с неразветвленной углеродной цепью нумерацию начинают с того конца, ближе к которому находится тройная связь. В названии соответствующего алкана суффикс –ан заменяется на –ин. В разветвленных алкинах выбирают главную цепь так, чтобы она содержала тройную связь, даже если она при этом и не будет самой длинной. Перед названием главной цепи указывают номер атома углерода, при котором находится заместитель, и название этого заместителя.

Номер после главной цепи указывает положение тройной связи, например:

В ряду алкинов наблюдаются те же закономерности, что и у алканов и алкенов. При обычных условиях `”C”_2 – “C”_4` – газы, `”C”_5-“C”_16` – жидкости, начиная с `”C”_17` – твёрдые вещества. Низшие алкины растворяются в воде плохо, однако лучше, чем алканы и алкены. В неполярных органических растворителях низшие алкины растворяются хорошо.

1. Дегидрогалогенирование дигалогенпроизводных соответствующих алканов, у которых два атома галогена находятся или при одном атоме углерода:

(структура продукта реакции определяется правилом Зайцева), или при двух соседних атомах углерода:

2. Дегалогенирование тетрагалогеналканов:

3. Высшие алкины можно получить по реакции:

`”CH”_3 – “C”-=”C” – “Na” + “Br” – “CH”_2 – “CH”_2 – “CH”_3 ->`

`-> “CH”_3 – “C”-=”C” – “CH”_2 – “CH”_2 – “CH”_3 + “NaBr”`.

4. Низшие алкины в лаборатории можно получить гидролизом карбидов:

`”CaC”_2 + 2″H”_2″O” -> “C”_2″H”_2 + “Ca(OH”)_2`

`”CaC”_2 + 2″HCl” -> “C”_2″H”_2 + “CaCl”_2`.

5. Ацетилен в промышленности получают крекингом углеводородов:

1. Реакции электрофильного присоединения `”A”_”E”` для алкинов протекают медленнее, чем в случае алкенов. Продукты реакции определяются правилом Марковникова.

а) гидрогалогенирование проходит в две стадии, использование катализатора `”AlCl”_3` облегчает протекание реакции:

б) при гидратации алкинов (реакция Кучерова) на первой стадии образуется неустойчивый непредельный спирт, который затем изомеризуется в альдегид или кетон:

в) галогенирование также проходит в две стадии с промежуточным образованием производных этилена, а затем этана:

`”HC”≡”CH” + “Br”_2 -> “CHBr”=”CHBr”`

`”CHBr”=”CHBr”+”Br”_2 -> “CHBr”_2 – “CHBr”_2`.

Обесцвечивание бромной воды является качественной реакцией на тройную связь.

2. Алкины, содержащие тройную связь в конце цепи, проявляют очень слабые кислотные свойства. Ацетилен и алкины-`1` способны образовывать соли (ацетилениды) при реакции с одновалентными металлами или их ионами:

$$ mathrm-mathrmequiv mathrm+mathrmto mathrm-mathrmequiv mathrm-mathrm+>_<2>uparrow $$

При взаимодействии ацетилена с аммиачным раствором оксида серебра образуется жёлтый осадок диацетиленида серебра:

`->”Ag” – “C”-=”C” – “Ag”darr + 4″NH”_3 + 2″H”_2″O”`.

Ацетилениды легко гидролизуются растворами кислот:

`”CH”_3 – “C”-=”C” – “Ag” + “HCl” -> “CH”_3 – “C”-=”CH” + “AgCl”darr`.

3. Алкины вступают в реакции окисления и восстановления.

а) При действии сильных окислителей в кислой среде ацетилен окисляется до щавелевой кислоты:

б) В водном растворе перманганат калия окисляет ацетилен до оксалата калия:

в) Использование в качестве окислителя раствора KMnO4 в серной кислоте при нагревании приводит к расщеплению тройной связи и образованию карбоновых кислот, в молекулах которых число атомов углерода соответствует числу атомов углерода в «осколках» после разрыва тройной связи:

г) Горение алкинов в кислороде – сильно экзотермическая реакция:

д) Гидрирование алкинов протекает при нагревании с металлическими катализаторами (Ni, Pt, Pd). Реакция может идти в две стадии:

` 4. Алкины способны к полимеризации.

Читайте также:
7.4. Спирты: Химические свойства

а) Ацетилен димеризуется при пропускании через водно-аммиачный раствор `”CuCl”`:

Присоединение к винилацетилену хлороводорода приведёт к об разованию хлоропрена

– исходного сырья для производства хлоропренового каучука.

б) Тримеризация ацетилена на активированном угле приводит к образованию бензола.

Аналогичная реакция пропина приводит к образованию смеси гомологов бензола:

2.5. Алкены: Решение цепочек. Часть 2

FOR-DLE.ru – Всё для твоего DLE ;)
Привет, я Стас ! Я занимаюсь так называемой “вёрсткой” шаблонов под DataLife Engine.

На своем сайте я выкладываю уникальные, адаптивные, и качественные шаблоны. Все шаблоны проверяются на всех самых популярных браузерх.
Раньше я занимался простой вёрсткой одностраничных, новостных и т.п. шаблонов на HTML, Bootstrap. Однажды увидев сайты на DLE решил склеить пару шаблонов и выложить их в интернет. В итоге эта парочка шаблонов набрала неплохую популярность и хорошие отзывы, и я решил создать отдельный проект.
Кроме шаблонов я так же буду выкладывать полезную информацию для DataLife Engin и “статейки” для веб мастеров. Так же данный проект будет очень полезен для новичков и для тех, кто хочет правильно содержать свой сайт на DataLife Engine. Надеюсь моя работа вам понравится и вы поддержите этот проект. Как легко и удобно следить за обновлениями на сайте?
Достаточно просто зарегистрироваться на сайте, и уведомления о каждой новой публикации будут приходить на вашу электронную почту!

Задание 4
Для пропилена напишите уравнения реакций:
а) горения;
2CH3 ― CH=CH2 + 9O2 ⟶ 6CO2 + 6H2O
б) гидратации;

в) присоединения бромоводорода;
CH3 ― CH=CH2 + HBr ⟶ CH3 ― CHBr ― CH3
г) гидрирования;
CH3 ― CH=CH2 + H2 t,p,кат. ⟶ CH3 ― CH2 ― CH 3
д) бромирования.
CH3 ― CH=CH2 + Br2 ⟶ CH3 ― CHBr ― CH2Br

Задание 5
Сравните этан и этилен по следующим признакам:
а) качественный и количественный состав;
Молекула этана состоит из 2 атомов углерода и 6 атомов водорода: C2H6.
Молекула этилена состоит из 2 атомов углерода и 4 атомов водорода: C2H4.
б) строение молекул;
В молекуле этана все атомы углерода находятся в состоянии sp 2 -гибридизации, все связи одинарные, молекула имеет форму тетраэдра.
В молекуле этилена атомы углерода, между которыми имеется двойная связь, находятся в состоянии sp 2 -гибридизации, двойная связь состоит из одной σ- и одной -связи, в молекуле все атомы расположены в одной плоскости.
в) химические свойства.
Реакция горения этана и этилена:
2CH3 ― CH3 + 7O2 ⟶ 4CO2 + 6H2O
CH2=CH2 + 3O2 ⟶ 2CO2 + 2H2O
Реакция галогенирования этана и этилена:
CH3 ― CH3 + Br2 ⟶ CH3 ― CH2Br + HBr
CH2=CH2 + Br2 ⟶ CH2Br ― CH2Br
Реакция дегидрирования этана:
CH3 ― CH3 t, кат. ⟶ CH2=CH2 + H2
Реакция гидратации этилена:
CH2=CH2 + H2O кат. ⟶ CH3 ― CH2 ― OH
Реакция гидрогалогенирования этилена:
CH2=CH2 + HBr ⟶ CH3 ― CH2Br
При пропускании этилена через водный раствор перманганата калия происходит обесцвечивание этого раствора:
CH2=CH2 + [O] + H2O ⟶ HO ― CH2 ― CH2 ― OH
Реакция полимеризации этилена:
nCH2=CH2 ⟶ ( ― CH2 ― CH2 ― )n

Задание 6

Рассчитайте массовые доли элементов в этене и бутене.
Mr(C2H4)=2•Ar(C)+2•Ar(H)=2•12+4•1=28
ωC2H4(C)=2•Ar(C)/Mr(C2H4)=2•12:28=0,857, или 85,7%
ωC2H4(H)=100%- ωC2H4(H)=100%-85,7%=14,3%
Mr(C4H8)=4•Ar(C)+8•Ar(H)=4•12+8•1=56
ωC4H8(C)=4•Ar(C)/Mr(C4H8)=4•12:56=0,857, или 85,7%
ωC4H8(H)=100%- ωC4H8(H)=100%-85,7%=14,3%
Не производя расчётов, укажите, чему равны массовые доли элементов в гексене C6H12. Массовые доли элементов в гексене C6H12 равны массовым долям элементов в этене и бутене, и составляют ωC6H12(C)=85,7% и ωC6H12(H)=14,3%
Поясните своё решение. Массовая доля углерода C6H12 (общая формула CnH2n) не зависит от количества его атомов, а только от значения их относительной атомной массы:
ωCnH2n(C)=n•Ar(C):Ar(CnH2n)=n⋅Ar(C):(n•Ar(C)+2n•Ar(H))=Ar(C):(Ar(C)+2•Ar(H))

Читайте также:
2.3. Алкены: Химические свойства

2.5. Алкены: Решение цепочек. Часть 2

  • контрольная
  • Ответы

Самостоятельная работа № 3 по химии в 10 классе «Реакции органических соединений» с ответами (3 варианта) для УМК Габриелян (Дрофа) и Рудзитис (Просвещение). Поурочное планирование по химии для 10 класса (М.Ю. Горковенко). Урок 14. Самостоятельная работа по теме «Строение органических соединений». Цитаты из пособия использованы в учебных целях. Химия 10 класс Габриелян Самостоятельная 1.

Самостоятельная работа
«Реакции органических соединений»

Цели урока : проверка знаний и умений учащихся, степени усвоения ими учебного материала.
Тип урока : урок развивающего контроля.
Оборудование : карточки с заданиями, справочные таблицы.

ХОД УРОКА

1. Организационный момент

Мотивация к учебной деятельности. Учитель сообщает тему урока, формулирует цели урока.

2. Выполнение контрольной работы

Самостоятельная работа по химии. Вариант 1

Вариант 1 (транскрипт заданий)

  • 1) Определить тип реакции:
    б) СН3СООН + Сl2 → СН2СlСООН + HCI
    в) С2Н6 → С2Н4 + Н2
    г) С2Н5ОН + [О] → СН3СОН + Н2O
  • 2) Реакция хлорирования бутена относится к реакциям:
    а) замещения; б) изомеризации; в) присоединения; г) отщепления
  • 3) В представленной цепочке превращений определить тип реакции на каждой из стадий: …
Самостоятельная работа по химии. Вариант 2

Вариант 2 (транскрипт заданий)

  • 1) Определить тип реакции:
    а) С4Н10 → С4Н8 + Н2
    б) С6Н6 + HNО3 → C6H52 + Н2О
    г) С3Н6 + Н2 → С3Н8
  • 2) Реакция гидратации этилена относится к реакциям:
    а) восстановления; б) отщепления; в) полимеризации; г) присоединения
  • 3) В представленной цепочке превращений определить тип реакции на каждой из стадий:
    С2Н6 → С2Н4 → С2Н5ОН → СН3СОН → СН3СООН
Самостоятельная работа по химии. Вариант 3

Вариант 3 (транскрипт заданий)

  • 1) Определить тип реакции:
    б) СН3 – СН2 – СН2 – СН3 → СН3 – СН = СН – СН3 + Н2
  • 2) Реакция превращения пропилена в полипропилен относится к реакциям:
    а) изомеризации; б) отщепления; в) полимеризации; г) окисления
  • 3) В представленной цепочке превращений определить тип реакции на каждой из стадий:
    С3Н8 → С3Н7Сl → С3Н7ОН → СО2

3. Рефлексия учебной деятельности

В конце урока учитель раздает на каждую парту краткую запись с ответами на контрольную работу.

Ответы на контрольную работу. Вариант 1

Задание 1: а) полимеризация, б) замещение, в) отщепление, г) окисление.
Задание 2: в) верный ответ.
Задание 3: отщепление; присоединение, замещение.

Ответы на контрольную работу. Вариант 2

Задание 1: а) отщепление, б) замещение, в) изомеризации, г) присоединение (гидрирование).
Задание 2: г) верный ответ.
Задание 3: отщепление; присоединение, окисление, окисление.

Ответы на контрольную работу. Вариант 3

Задание 1: а) полимеризация, б) отщепление (дегидрирование), в) замещение, г) присоединение (гидрирование).
Задание 2: в) верный ответ.
Задание 3: замещение; замещение, окисление (горение).

Вы смотрели: Самостоятельная работа № 3 по химии в 10 классе с ответами (3 варианта) для УМК Габриелян (Дрофа) и Рудзитис (Просвещение). Поурочное планирование по химии для 10 класса (М.Ю. Горковенко). Урок 14. Самостоятельная работа по теме «Реакции органических соединений» + ОТВЕТЫ. Химия 10 класс Габриелян Самостоятельная 3.

Рейтинг
( Пока оценок нет )
Понравилась статья? Поделиться с друзьями:
Добавить комментарий

;-) :| :x :twisted: :smile: :shock: :sad: :roll: :razz: :oops: :o :mrgreen: :lol: :idea: :grin: :evil: :cry: :cool: :arrow: :???: :?: :!: