Химические свойства простых веществ-металлов: щелочных и щелочноземельных металлов, алюминия, железа

Характерные химические свойства простых веществ – металлов: щелочных, щелочноземельных, магния, алюминия; переходных металлов (меди, цинка, хрома, железа)

Содержание:

Содержание

  • Химические свойства щелочных металлов: взаимодействие, получение
  • Химические свойства щелочноземельных металлов: взаимодействие, получение
  • Химические свойства алюминия
  • Химические свойства переходных металлов (меди, цинка, хрома, железа)

Химические свойства щелочных металлов: взаимодействие, получение

Щелочные металлы находятся в первой группе периодической таблицы. Атомы этих элементов содержат один электрон на внешнем энергетическом уровне. Он расположен на большом расстоянии от ядра. Как и все металлы являются восстановителями и легко отдают электрон. Характерна степень окисления равная +1. В группе сверху вниз наблюдается увеличение металлических свойств. За счет растущей энергии ионизации способность отдавать электроны, а следовательно, электроотрицательность возрастают снизу вверх.

Франций является самым активным металлом, так как у него электрон находится на самом далеком расстоянии от ядра. Соответственно, его способность к восстановлению самая высокая.

    В нормальных условиях щелочные металлы взаимодействуют с кислородом. Они очень активны в таких реакциях, поэтому их хранят под слоем вазелинового масла. Продукты реакции могут быть оксидами или пероксидами.

Щелочные металлы вступают с водой в реакцию при нормальных условиях. Водород вытесняется из воды, и в качестве продукта реакции образуется растворимое основание – щелочь. Для распознавания щелочи можно использовать индикатор – фенолфталеин. При добавлении в раствор он окрашивается в малиновый цвет. Реакции с водой протекают очень бурно, литий «взрывается» в воде, натрий «кипит». При этом водород выделяется в виде белого пара клубами.

Вступают в реакции с галогенами, образуя галогениды.

2K + Cl2 → 2KCl
2Na + Cl2 → 2NaCl

Характерно взаимодействие с водородом при нагревании, продуктом реакции являются гидриды. Например, продуктом реакции калия и водорода будет гидрид калия.

С серой при нагревании образуют сульфиды. Это твердое, бесцветное вещество, растворимое в воде.

При нагревании происходит реакция с фосфором, фосфиды являются продуктом.

Литий и натрий могут вступать в реакцию с углеродом при нагревании. В результате образуются карбиды. Остальные щелочные металлы в эти реакции не вступают.

С азотом при обычных условиях реагирует только литий, с остальными щелочными металлами реакция возможна только при нагревании.

Взаимодействуют со спиртами, образуя алкоголяты.

Многие щелочные металлы способны взаимодействовать с разбавленными кислотами до образования водорода. Однако, реакция протекает стадийно, т.е. сначала металл реагирует с водой до образования щелочи, а затем происходит нейтрализация щелочи кислотой. Взаимодействие с кислотами сопровождается взрывом и поэтому такие реакции на практике не проводятся.

Получение

    Основным методом получения щелочных металлов является электролиз галогенидных расплавов. При этом чаще всего используются хлориды, входящие в состав природных минералов.

Другими способами получения щелочных металлов могут быть получение из его оксидов и солей.

Например, натрий можно получить путем кальцинирования соды с углем.

Литий получают из его оксида при повышении температуры до 300°С.

Химические свойства щелочноземельных металлов: взаимодействие, получение

Главную подгруппу второй группы периодической системы химических элементов образуют металлы, которые получили название щелочноземельных. Так названы они потому, что гидраты их окислов («земель»), подобно гидратам окислов щелочных металлов, являются щелочами.

Внешний электронный слой их атомов состоит из двух электронов. Отдавая их, атомы этих металлов превращаются в ионы, несущие две единицы положительного заряда. Во всех своих соединениях металлы подгруппы бериллия положительно двухвалентны. В периодической таблице они соседствуют с щелочными металлами. Поэтому эти элементы проявляют высокую химическую активность, уступая в ней только щелочным металлам. Свойства металла повышаются с увеличением порядкового номера.

    Вступают в реакции с кислородом, продуктом реакции становятся оксиды, исключение барий, он образует пероксид BaO2. Бериллий и магний взаимодействуют с кислородом только при очень высоких t, так как покрыты тонкой защитной оксидной пленкой.

В приведенной выше реакции кусочек кальция сгорает с образованием белого дыма при нагревании. Он образован тончайшими твердыми частицами оксида кальция.

Читайте также:
Химические свойства простых веществ-неметаллов: водорода, кислорода, галогенов, серы, азота, фосфора, углерода, кремния

Подобно щелочным металлам взаимодействуют с водой, но менее активно. В результате образуется гидрат оксида и вытесняется водород.

Фенолфталеин окрашивается в полученном растворе в малиновый цвет. Этот пример оправдывает ожидаемое сходство в химических свойствах щелочноземельных и щелочных металлов: оба взаимодействуют с водой с выделением водорода. Гидраты оксидов щелочноземельных металлов, как и щелочи, являются щелочами, то есть они растворимы в воде.

Все металлы, кроме бериллия, вступают в реакцию с галогенами. Бериллий взаимодействует с галогенами только при повышенных температурах. Продуктом реакции являются галогениды.

При нагревании с водородом реагируют все щелочноземельные металлы, кроме бериллия. В результате образуются гидриды.

Реагируют с серой, в результате чего образуются сульфиды.

Взаимодействуют с азотом при нагревании, за исключением магния. Он реагирует с азотом в нормальных условиях. Продуктом реакции являются нитриды.

Могут вступать в реакции с кислотами, в результате образуют соли соответствующей кислоты и водород.

Получение

Основными способами получения металлов второй группы главной подгруппы являются электролиз расплавов, алюминотермия и вытеснение из их солей другими более активными металлами.

Химические свойства алюминия

Алюминий находится в третьей группе периодической системы элементов. Заряд ядра атома алюминия +13, на внешнем электронном слое три электрона.

По строению атомов и положению в периодической системе можно предположить, что у элементов третьей группы металлические свойства должны быть выражены слабее, чем у элементов второй группы. Это действительно так.

При химических реакциях атом алюминия отдает три электрона внешнего слоя, обращаясь в трех зарядный положительный ион Al 3+ . Поэтому во всех его устойчивых соединениях алюминий положительно трехвалентен. Его соединения проявляют амфотерные свойства.

Алюминий – химически активный металл и проявляет себя как восстановитель. Однако его активность снижает оксидная пленка, которая образуется на его поверхности. Поэтому во многих реакциях пленка сначала удаляется, а затем осуществляется взаимодействие с веществами. Рассмотрим на конкретных примерах химические свойства алюминия.

    Алюминий соединяется с кислородом воздуха и при нагревании и при обыкновенной температуре. На его поверхности быстро образуется тончайшая плотная пленка окиси алюминия. Она трудно проницаема для газов и защищает металл от дальнейшего окисления.

В раздробленном состоянии и при повышенной температуре алюминий бурно реагирует с кислородом с выделением большого количества тепла. В результате образуется окись алюминия.

Со многими неметаллами реакции происходят при нагревании.

С водой взаимодействует при удалении оксидной пленки. Реакция протекает энергично, вытесняя водород из воды.

Взаимодействие с кислотами. Опустим алюминиевые стружки в пробирку с соляной или разбавленной серной кислотой. Алюминий растворяется, вытесняя из кислоты водород и образуя соль.

С концентрированной азотной и серной кислотой не реагирует. Поэтому концентрированная азотная кислота хранится в алюминиевых емкостях и транспортируется в алюминиевых резервуарах.

С разбавленной азотной кислотой вступает в реакцию с образованием

Поскольку алюминий обладает амфотерными свойствами, он характеризуется реакциями со щелочами.

Алюминий взаимодействует с окислами большинства металлов, вытесняя менее активный металл. Этот метод используется в промышленности для получения металлов и называется алюминотермией.

Химические свойства переходных металлов (меди, цинка, хрома, железа)

Переходные элементы – металлы, расположены в побочных подгруппах периодической системы химических элементов. Так как у них происходит заполнение d-уровней в последнюю очередь, то их относят к d-элементам. Если последним заполняется f-уровень, то это f-элементы. Соответственно, химические свойства обусловлены таким строением атома. Рассмотрим химические свойства некоторых переходных элементов. У всех переходных элементов наблюдается так называемый «проскок электрона», т.е. электрон может переходить на соседнюю орбиталь в пределах одного электронного слоя.

  1. Взаимодействие с кислородом
    • В кислороде железо сгорает, разбрасывая искры – раскаленные капли железной окалины, а при накаливании на воздухе окисляется с поверхности, образуя окалину в виде корки. Во всех случаях образуется железная окалина. 3Fe + 2O2 → Fe3O4
    • Медь, цинк и хром вступают в реакцию с кислородом только при нагревании


2Zn + O2 → 2ZnO
4Cr + 3O2 → 2Cr2O3


Взаимодействие с неметаллами.

    Железо способно реагировать с азотом, фосфором, углеродом и серой. Энергично реагирует при нагревании с серой, образуя сернистое железо.

    Медь не реагирует с водородом, азотом, углеродом и кремнием. Характерны реакции с серой при нагревании.

    При нагревании цинк взаимодействует с серой и фосфором. С водородом, азотом, бором, кремнием, углеродом цинк в реакции не вступает.

    Хром взаимодействует с азотом, серой, бором, углеродом и кремнием при повышенных температурах.


Взаимодействие с галогенами

    Железный порошок, предварительно нагретый и внесенный в колбу с хлором, сгорает, образуя бурый дым – хлорное железо.

    Медь и хром с галогенами вступает в реакции при нагревании.

    Цинк вступает в реакции с галогенами при нормальных условиях, в качестве катализатора необходимы пары воды.


При нагревании характерно взаимодействие с водой железа, цинка, хрома. Медь неактивный металл, поэтому с водой не реагирует.

При обычных условиях железо реагирует с парами воды и кислородом. Происходит процесс ржавления и образуется желто-бурая ржавчина – гидрат окиси железа.

  • Взаимодействие с кислотами (подробно рассмотрено в разделе «Общие химические свойства металлов»).
  • Железо, цинк и хром способны вытеснять из водных растворов солей медь и другие металлы, расположенные правее в ряду активности.

    2.2 Характерные химические свойства и получение простых веществ – металлов: щелочных, щелочноземельных, алюминия; переходных элементов (меди, цинка, хрома, железа)

    Видеоурок 1: Неорганическая химия. Металлы: щелочные, щелочноземельные, алюминий

    Лекция: Характерные химические свойства и получение простых веществ – металлов: щелочных, щелочноземельных, алюминия; переходных элементов (меди, цинка, хрома, железа)

    • Взаимодействие металлов с кислородом образует основные (СаО, Na2O, 2Li2O и др.) или амфотерные (ZnO, Cr2O3, Fe2O3 и др.) оксиды.
    • Взаимодействие металлов с галогенами (главная подгруппа VII группы) образует галогеноводородные кислоты (HF – фтороводород, HCl – хлороводород и др.).
    • Взаимодействие металлов с неметаллами образует соли (хлориды, сульфиды, нитриды и др.).
    • Взаимодействие металлов с металлами образует интерметаллиды (MgB2, NaSn, Fe3Ni и др.).
    • Взаимодействие активных металлов с водородом образует гидриды (NaH, CaH2, KH и др.).
    • Взаимодействие щелочных и щелочноземельных металлов с водой образует щелочи (NaOH, Ca(OH)2, Cu(OH)2 и др.).
    • Взаимодействие металлов (только, стоящих в электрохимическом ряду до Н) с кислотами образует соли (сульфаты, нитриты, фосфаты и др.). Следует иметь ввиду, что металлы реагируют с кислотами достаточно неохотно, тогда как с основаниями и солями взаимодействуют практически всегда. Для того, чтобы реакция металла с кислотой прошла нужно, чтобы металл был активным, а кислота сильной.

    Химические свойства щелочных металлов

    К группе щелочных металлов относятся следующие химические элементы: литий (Li), натрий (Na), калий (К), рубидий (Rb), цезий (Cs), франций (Fr). С перемещением сверху вниз по группе I Периодической таблицы их атомные радиусы увеличиваются, а значит возрастают металлические и восстановительные свойства.

    • Не имеют признаков амфотерности, так как обладают отрицательными значениями электродных потенциалов.
    • Самые сильные восстановители среди всех металлов.
    • В соединениях проявляют только степень окисления +1.
    • Отдавая единственный валентный электрон, атомы данных химических элементов преобразуются в катионы.
    • Образуют многочисленные ионные соединения.
    • Практически все растворяются в воде.

    Франций – радиоактивный щелочной металл, один из редчайших и наименее устойчивых среди всех радиоактивных элементов. Его химические свойства изучены недостаточно.

    Получение щелочных металлов:

    Для получения щелочных металлов используют в основном электролиз расплавов их галогенидов, чаще всего — хлоридов, образующих природные минералы:

    • NaCl → 2Na + Cl2.

    Есть и другие способы получения щелочных металлов:
    Натрий также можно получить, прокаливая соду с углем в закрытых тиглях:

    • Na2CO3 + 2C → 2Na + 3CO.

    Известен способ получения лития из его оксида в вакууме при 300°С:

    • 2Li2O + Si + 2CaO → 4Li + Ca2SiO4.

    Калий получают, пропуская пары натрия через расплав хлорида калия при 800°С, выделяющие пары калия конденсируют:

    • KCl + Na → K + NaCl.

    Химические свойства щелочноземельных металлов

    К щелочноземельным металлам относятся элементы главной подгруппы II группы: кальций (Ca), стронций (Sr), барий (Ba), радий (Ra). Химическая активность данных элементов растет также, как и у щелочных металлов, т.е. с увеличением вниз по подгруппе.

    Химические свойства щелочноземельных металлов:

    Строение валентных оболочек атомов этих элементов ns 2 .

  • Отдавая два валентных электрона, атомы данных химических элементов преобразуются в катионы.
  • В соединения проявляют степень окисления +2.
  • Заряды ядер атомов на единицу больше, чем у щелочных элементов тех же периодов, что приводит к уменьшению радиуса атомов и увеличению ионизационных потенциалов.
    • 3CaO + P2O5 → Ca3(PO4) 2 .
    • Be3N 2 + 6 Н2О → 3 Be ( OH )2 + 2N Н3.
    • Сa + S → СaS .
    • 3 Be + N 2 → Be3N 2 .
    • Ве + Н2SO4(разб.) → BeSO4 + H2↑.

    Химические свойства алюминия

    Алюминий – активный, легкий металл, под порядковым номером 13 в таблице. В природе самый распространенный из всех металлов. А из химических элементов занимает третью позицию по распространению. Высокий тепло- и электропроводник. Устойчив к коррозии, поскольку покрывается оксидной пленкой. Температура плавления равна 660 0 С.

    4. Восстанавливает многие металлы из оксидов. Этот метод получения металлов получил название алюмотермии. Пример получения хрома:

    5. Взаимодействует со всеми разбавленными кислотами, образуя соли и выделяя водород. К примеру:

    В концентрированных HNO3 и H2SO4 алюминий пассивируется. Благодаря этому, возможно хранить и транспортировать данные кислоты в емкостях, изготовленных из алюминия.

    • 4Al + 3O2 → 2Al2O 3 .

    Получение алюминия:

    Металлический алюминий получают электролизом раствора глинозема Al2O3 в расплавленном криолите Na2AlF6 при 960–970°С.

    • 2Al2O3 → 4Al + 3O2.

    Щелочноземельные металлы

    К щелочноземельным металлам относятся металлы IIa группы: бериллий, магний, кальций, стронций, барий и радий. Отличаются легкостью, мягкостью и сильной реакционной способностью.

    Общая характеристика

    От Be к Ra (сверху вниз в периодической таблице) происходит увеличение: атомного радиуса, металлических, основных, восстановительных свойств, реакционная способность. Уменьшается электроотрицательность, энергия ионизация, сродство к электрону.

    Электронные конфигурации у данных элементов схожи, так как они находятся в одной группе (главной подгруппе!), общая формула ns 2 :

    • Be – 2s 2
    • Mg – 3s 2
    • Ca – 4s 2
    • Sr – 5s 2
    • Ba – 6s 2
    • Ra – 7s 2
    Природные соединения

    В природе щелочноземельные металлы встречаются в виде следующих соединений:

    • Be – BeO*Al2O3*6SiO2 – берилл
    • Mg – MgCO3 – магнезит, MgO*Al2O3 – шпинель, 2MgO*SiO2 – оливин
    • Ca – CaCO3 – мел, мрамор, известняк, кальцит, CaSO4*2H2O – гипс, CaF2 – флюорит

    Получение

    Это активные металлы, которые нельзя получить электролизом раствора. С целью их получения применяют электролиз расплавов, алюминотермию и вытеснением их из солей другими более активными металлами.

    MgCl2 → (t) Mg + Cl2 (электролиз расплава)

    CaO + Al → Al2O3 + Ca (алюминотермия – способ получения металлов путем восстановления их оксидов алюминием)

    Химические свойства
    • Реакции с водой

    Все щелочноземельные металлы (кроме бериллия и магния) реагируют с холодной водой с образованием соответствующих гидроксидов. Магний реагирует с водой только при нагревании.

    Щелочноземельные металлы – активные металлы, стоящие в ряду активности левее водорода, и, следовательно, способные вытеснить водород из кислот:

    Реакции с неметаллами

    Хорошо реагируют с неметаллами: кислородом, образуя оксиды состава RO, с галогенами (F, Cl, Br, I). Степень окисления у щелочноземельных металлов постоянная +2.

    Mg + O2 → MgO (оксид магния)

    При нагревании реагируют с серой, азотом, водородом и углеродом.

    Mg + S → (t) MgS (сульфид магния)

    Ca + H2 → (t) CaH2 (гидрид кальция)

    Ba + C → (t) BaC2 (карбид бария)

    Ba + TiO2 → BaO + Ti (барий, как более активный металл, вытесняет титан)

    Оксиды щелочноземельных металлов

    Имеют общую формулу RO, например: MgO, CaO, BaO.

    Получение

    Оксиды щелочноземельных металлов можно получить путем разложения карбонатов и нитратов:

    Рекомендую взять на вооружение общую схему разложения нитратов:

    Химические свойства

    Проявляют преимущественно основные свойства, все кроме BeO – амфотерного оксида.

      Реакции с кислотами и кислотными оксидами

    Реакция с водой

    В нее вступают все, кроме оксида бериллия.

    Амфотерный оксид бериллия

    Амфотерные свойства оксида бериллия требуют особого внимания. Этот оксид проявляет двойственные свойства: реагирует с кислотами с образованием солей, и с основаниями с образованием комплексных солей.

    BeO + NaOH + H2O → Na2[Be(OH)4] (тетрагидроксобериллат натрия)

    Если реакция проходит при высоких температурах (в расплаве) комплексная соль не образуется, так как происходит испарение воды:

    BeO + NaOH → Na2BeO2 + H2O (бериллат натрия)

    Гидроксиды щелочноземельных металлов

    Проявляют основные свойства, за исключением гидроксида бериллия – амфотерного гидроксида.

    Получение

    Получают гидроксиды в реакции соответствующего оксида металла и воды (все кроме Be(OH)2)

    Химические свойства

    Основные свойства большинства гидроксидов располагают к реакциям с кислотами и кислотными оксидами.

    Реакции с солями (и не только) идут в том случае, если соль растворимы и по итогам реакции выделяется газ, выпадает осадок или образуется слабый электролит (вода).

    Гидроксид бериллия относится к амфотерным: проявляет двойственные свойства, реагируя и с кислотами, и с основаниями.

    Жесткость воды

    Жесткостью воды называют совокупность свойств воды, зависящую от присутствия в ней преимущественно солей кальция и магния: гидрокарбонатов, сульфатов и хлоридов.

    Различают временную (карбонатную) и постоянную (некарбонатную) жесткость.

    Вероятно, вы часто устраняете жесткость воды у себя дома, осмелюсь предположить – каждый день. Временная жесткость воды устраняется обычным кипячением воды в чайнике, и известь на его стенках – CaCO3 – бесспорное доказательство устранения жесткости:

    Также временную жесткость можно устранить, добавив Na2CO3 в воду:

    С постоянной жесткостью бороться кипячением бесполезно: сульфаты и хлориды не выпадут в осадок при кипячении. Постоянную жесткость воды устраняют добавлением в воду Na2CO3:

    Жесткость воды можно определить с помощью различных тестов. Чрезмерно высокая жесткость воды приводит к быстрому образованию накипи на стенках котлов, труб, чайника.

    © Беллевич Юрий Сергеевич 2018-2021

    Данная статья написана Беллевичем Юрием Сергеевичем и является его интеллектуальной собственностью. Копирование, распространение (в том числе путем копирования на другие сайты и ресурсы в Интернете) или любое иное использование информации и объектов без предварительного согласия правообладателя преследуется по закону. Для получения материалов статьи и разрешения их использования, обратитесь, пожалуйста, к Беллевичу Юрию.

    Блиц-опрос по теме Щелочноземельные металлы

    Свойства простых веществ — металлов и неметаллов

    Теория к заданию 6 из ЕГЭ по химии

    Характерные химические свойства простых веществ — металлов: щелочных, щелочноземельных, алюминия, переходных металлов — меди, цинка, хрома, железа

    Простые вещества – металлы

    С развитием производства металлов (простых веществ) и сплавов связано возникновение цивилизации (бронзовый век, железный век).

    Начавшаяся примерно $100$ лет назад научно-техническая революция, затронувшая и промышленность, и социальную сферу, также тесно связана с производством металлов. На основе вольфрама, молибдена, титана и других металлов начали создавать коррозионностойкие, сверхтвердые, тугоплавкие сплавы, применение которых сильно расширило возможности машиностроения. В ядерной и космической технике из сплавов вольфрама и рения делают детали, работающие при температурах до $3000°С$; в медицине используют хирургические инструменты из сплавов тантала и платины, уникальной керамики на основе оксидов титана и циркония.

    И, конечно же, мы не должны забывать, что в большинстве сплавов используют давно известный металл железо, а основу многих легких сплавов составляют сравнительно «молодые» металлы — алюминий и магний.

    Сверхновыми стали композиционные материалы, представляющие, например, полимер или керамику, которые внутри (как бетон железными прутьями) упрочнены металлическими волокнами из вольфрама, молибдена, стали и других металлов и сплавов — все зависит от поставленной цели и необходимых для ее достижения свойств материала.

    Вы уже имеете представление о природе химической связи в кристаллах металлов. Напомним на примере одного из них — натрия, как она образуется. На рисунке изображена схема кристаллической решетки натрия. В ней каждый атом натрия окружен восемью соседями. У атома натрия, как и у всех металлов, имеется много свободных валентных орбиталей и мало валентных электронов. Электронная формула атома натрия: $1s^<2>2s^<2>2p^<6>3s^<1>3p^<0>3d^<0>$, где $3s, 3p, 3d$ — валентные орбитали.

    Единственный валентный электрон атома натрия $3s^1$ может занимать любую из девяти свободных орбиталей — $3s$ (одна), $3р$ (три) и $3d$ (пять), ведь они не очень отличаются по уровню энергии. При сближении атомов, когда образуется кристаллическая решетка, валентные орбитали соседних атомов перекрываются, благодаря чему электроны свободно перемещаются с одной орбитали на другую, осуществляя связь между всеми атомами кристалла металла.

    Такую химическую связь называют металлической. Металлическую связь образуют элементы, атомы которых на внешнем слое имеют мало валентных электронов по сравнению с большим числом внешних энергетически близких орбиталей. Их валентные электроны слабо удерживаются в атоме. Электроны, осуществляющие связь, обобществлены и перемещаются по всей кристаллической решетке в целом нейтрального металла.

    Веществам с металлической связью присущи металлические кристаллические решетки, которые обычно изображают схематически так, как показано на рисунке. Катионы и атомы металлов, расположенные в узлах кристаллической решетки, обеспечивают ее стабильность и прочность (обобществленные электроны изображены в виде черных маленьких шариков).

    Металлическая связь — это связь в металлах и сплавах между атомионами металлов, расположенными в узлах кристаллической решетки, осуществляемая обобществленными валентными электронами.

    Некоторые металлы кристаллизуются в двух или более кристаллических формах. Это свойство веществ — существовать в нескольких кристаллических модификациях — называют полиморфизмом.

    Например, железо имеет четыре кристаллических модификации, каждая из которых устойчива в определенном температурном интервале:

    • $α$ — устойчива до $768°С$, ферромагнитная;
    • $β$ — устойчива от $768$ до $910°С$, неферромагнитная, т.е. парамагнитная;
    • $γ$ — устойчива от $910$ до $1390°С$, неферромагнитная, т.е. парамагнитная;
    • $δ$ — устойчива от $1390$ до $1539°С$ ($t°_ <пл.>железа), неферромагнитная.

    Олово имеет две кристаллические модификации:

    • $α$ — устойчива ниже $13,2°С$ ($ρ=5,75 г/см^3$). Это серое олово. Оно имеет кристаллическую решетку типа алмаза (атомную);
    • $β$ — устойчива выше $13,2°С$ ($ρ=6,55 г/см^3$). Это белое олово.

    Белое олово — серебристо-белый очень мягкий металл. При охлаждении ниже $13,2°С$ он рассыпается в серый порошок, т.к. при переходе $β→α$ значительно увеличивается его удельный объем. Это явление получило название «оловянной чумы».

    Конечно, особый вид химической связи и тип кристаллической решетки металлов должны определять и объяснять их физические свойства.

    Каковы же они? Это металлический блеск, пластичность, высокая электрическая проводимость и теплопроводность, рост электрического сопротивления при повышении температуры, а также такие значимые свойства, как плотность, высокие температуры плавления и кипения, твердость, магнитные свойства.

    Давайте попробуем объяснить причины, определяющие основные физические свойства металлов.

    Почему металлы пластичны?

    Механическое воздействие на кристалл с металлической кристаллической решеткой вызывает смещение слоев ион-атомов друг относительно друга, а так как электроны перемещаются по всему кристаллу, разрыв связей не происходит, поэтому для металлов характерна большая пластичность.

    Аналогичное воздействие на твердое вещество с ковалентными связями (атомной кристаллической решеткой) приводит к разрыву ковалентных связей. Разрыв связей в ионной решетке приводит к взаимному отталкиванию одноименно заряженных ионов. По этому вещества с атомными и ионными кристаллическими решетками хрупкие.

    Наиболее пластичные металлы — это $Au, Ag, Sn, Pb, Zn$. Они легко вытягиваются в проволоку, поддаются ковке, прессованию, прокатыванию в листы. Например, из золота можно изготовить золотую фольгу толщиной $0,003$ мм, а из $0,5$ г этого металла можно вытянуть нить длиной $1$ км.

    Даже ртуть, которая, как вы знаете, при комнатной температуре жидкая, при низких температурах в твердом состоянии становится ковкой, как свинец. Не обладают пластичностью лишь $Bi$ и $Mn$, они хрупкие.

    Почему металлы имеют характерный блеск, а также непрозрачны?

    Электроны, заполняющие межатомное пространство, отражают световые лучи (а не пропускают, как стекло), причем большинство металлов в равной степени рассеивают все лучи видимой части спектра. Поэтому они имеют серебристо-белый или серый цвет. Стронций, золото и медь в большей степени поглощают короткие волны (близкие к фиолетовому цвету) и отражают длинные волны светового спектра, поэтому имеют светло-желтый, желтый и медный цвета.

    Хотя на практике металл не всегда нам кажется светлым телом. Во-первых, его поверхность может окисляться и терять блеск. Поэтому самородная медь выглядит зеленоватым камнем. А во-вторых, и чистый металл может не блестеть. Очень тонкие листы серебра и золота имеют совершенно неожиданный вид — они имеют голубовато-зеленый цвет. А мелкие порошки металлов кажутся темно-серыми, даже черными.

    Наибольшую отражательную способность имеют серебро, алюминий, палладий. Их используют при изготовлении зеркал, в том числе и в прожекторах.

    Почему металлы имеют высокую электрическую проводимость и теплопроводны?

    Хаотически движущиеся электроны в металле под воздействием приложенного электрического напряжения приобретают направленное движение, т. е. проводят электрический ток. При повышении температуры металла возрастают амплитуды колебаний находящихся в узлах кристаллической решетки атомов и ионов. Это затрудняет перемещение электронов, электрическая проводимость металла падает. При низких температурах колебательное движение, наоборот, сильно уменьшается и электрическая проводимость металлов резко возрастает. Вблизи абсолютного нуля сопротивление у металлов практически отсутствует, у большинства металлов появляется сверхпроводимость.

    Следует отметить, что неметаллы, обладающие электрической проводимостью (например, графит), при низких температурах, наоборот, не проводят электрический ток из-за отсутствия свободных электронов. И только с повышением температуры и разрушением некоторых ковалентных связей их электрическая проводимость начинает возрастать.

    Наибольшую электрическую проводимость имеют серебро, медь, а также золото, алюминий, наименьшую — марганец, свинец, ртуть.

    Чаще всего с той же закономерностью, как и электрическая проводимость, изменяется теплопроводность металлов.

    Она обусловлена большой подвижностью свободных электронов, которые, сталкиваясь с колеблющимися ионами и атомами, обмениваются с ними энергией. Происходит выравнивание температуры по всему куску металла.

    Механическая прочность, плотность, температура плавления у металлов очень сильно отличаются. Причем с увеличением числа электронов, связывающих ион-атомы, и уменьшением межатомного расстояния в кристаллах показатели этих свойств возрастают.

    Так, щелочные металлы ($Li, K, Na, Rb, Cs$), атомы которых имеют один валентный электрон, мягкие, с небольшой плотностью (литий — самый легкий металл с $ρ=0,53 г/см^3$) и плавятся при невысоких температурах (например, температура плавления цезия $29°С$). Единственный металл, жидкий при обычных условиях, — ртуть — имеет температуру плавления, равную $–38,9°С$.

    Кальций, имеющий два электрона на внешнем энергетическом уровне атомов, гораздо более тверд и плавится при более высокой температуре ($842°С$).

    Еще более прочной является кристаллическая решетка, образованная ионами скандия, который имеет три валентных электрона.

    Но самые прочные кристаллические решетки, большие плотности и температуры плавления наблюдаются у металлов побочных подгрупп V, VI, VII, VIII групп. Это объясняется тем, что для металлов побочных подгрупп, имеющих неспаренные валентные электроны на d-подуровне, характерно образование очень прочных ковалентных связей между атомами, помимо металлической, осуществляемой электронами внешнего слоя с $s$-орбиталей.

    Вспомните, что самый тяжелый металл — это осмий $Os$ с $ρ=22,5 г/см^3$ (компонент сверхтвердых и износостойких сплавов), самый тугоплавкий металл — это вольфрам $W$ с $t_<пл.>=3420°С$ (применяется для изготовления нитей накаливания ламп), самый твердый металл — это хром $Cr$ (царапает стекло). Они входят в состав материалов, из которых изготавливают металлорежущий инструмент, тормозные колодки тяжелых машин и др.

    Металлы по-разному взаимодействуют с магнитным полем. Такие металлы, как железо, кобальт, никель и гадолиний выделяются своей способностью сильно намагничиваться. Их называют ферромагнетиками. Большинство металлов (щелочные и щелочноземельные металлы и значительная часть переходных металлов) слабо намагничиваются и не сохраняют это состояние вне магнитного поля — это парамагнетики. Металлы, выталкиваемые магнитным полем, — диамагнетики (медь, серебро, золото, висмут).

    Напомним, что при рассмотрении электронного строения металлов мы разделили металлы на металлы главных подгрупп ($s-$ и $р-$элементы) и металлы побочных подгрупп (переходные $d-$ и $f-$элементы).

    В технике принято классифицировать металлы по различным физическим свойствам:

    Химические свойства щелочных и щелочноземельных металлов

    Средняя оценка: 4.3

    Всего получено оценок: 299.

    Средняя оценка: 4.3

    Всего получено оценок: 299.

    Химические свойства щелочных и щелочноземельных металлов схожи. На внешнем энергетическом уровне щелочных металлов находится один электрон, щелочноземельных – два. При реакциях металлы легко расстаются с валентными электронами, проявляя свойства сильного восстановителя.

    Щелочные

    В I группу периодической таблицы входят щелочные металлы:

    • литий;
    • натрий;
    • калий;
    • рубидий;
    • цезий;
    • франций.

    Рис. 1. Щелочные металлы.

    Они отличаются мягкостью (можно разрезать ножом), низкими температурами плавления и кипения. Это наиболее активные металлы.

    Химические свойства щелочных металлов представлены в таблице.

    Реакция

    Особенности

    Уравнение

    Быстро окисляются на воздухе. Литий образует оксид при температуре выше 200°C. Натрий образует смесь – 80 % пероксида (R2O2) и 20 % оксида. Остальные металлы образуют надпероксиды (RO2)

    Реагирует только литий при комнатной температуре

    Реакция проходит бурно

    При нагревании. Образуют сульфиды, гидриды, фосфиды, силициды. С углеродом реагируют только литий и натрий, образуя карбиды

    Спокойно реагирует только литий. Натрий горит жёлтым пламенем. Калий реагирует со вспышкой. Цезий и рубидий взрываются

    С соляной, фосфорной, разбавленной серной кислотами реагируют с взрывом. При реакции с концентрированной серной кислотой выделяется сероводород, с концентрированной азотной кислотой образует оксид азота (I), с разбавленной азотной кислотой – азот

    – 2Na + 2HCl → 2NaCl + H2;

    Могут реагировать с органическими кислотами и спиртами.

    Щелочноземельные

    Во II группе таблицы Менделеева находятся щелочноземельные металлы:

    • бериллий;
    • магний;
    • кальций;
    • стронций;
    • барий;
    • радий.

    В отличие от щелочных металлов они более твёрдые. Ножом можно разрезать только стронций. Наиболее плотный металл – радий (5,5 г/см 3 ).

    Бериллий взаимодействует с кислородом только при нагревании до 900°С. С водородом и водой не реагирует при любых условиях. Магний окисляется при температуре 650°С и взаимодействует с водородом под высоким давлением.

    В таблице отражены основные химические свойства щелочноземельных металлов.

    Реакция

    Особенности

    Уравнение

    Образуют оксидные плёнки. При нагревании до 500°С самовоспламеняются

    При высокой температуре образуют гидриды

    С галогенами и неметаллами

    Реагируют при нагревании

    При комнатной температуре

    Реагируют все металлы с образованием солей

    Реагирует только бериллий

    Замещают менее активные металлы в оксидах. Исключение – бериллий

    2Mg + ZrO2 → Zr + 2MgO

    Ионы щелочных и щелочноземельных металлов в солях легко обнаружить по изменению цвета пламени. Соли натрия горят жёлтым пламенем, калия – фиолетовым, рубидия – красным, кальция – кирпично-красным, бария – жёлто-зелёным. Соли этих металлов используют для создания фейерверков.

    Что мы узнали?

    Щелочные и щелочноземельные металлы – активные элементы периодической таблицы, вступающие в реакции с простыми и сложными веществами. Щелочные металлы более мягкие, бурно реагируют с водой и галогенами, легко окисляются на воздухе, образуя оксиды, пероксиды, надпероксиды, взаимодействуют с кислотами и аммиаком. При нагревании вступают в реакцию с неметаллами. Щелочноземельные металлы реагируют с неметаллами, кислотами, водой. Бериллий не взаимодействует с водородом и водой, но реагирует со щелочами и с кислородом при высокой температуре.

    Урок №48. Химические свойства металлов. Ряд активности (электрохимический ряд) металлов

    ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА МЕТАЛЛОВ

    Химические свойства металлов определяются их активностью. Простые вещества – металлы в химических реакциях всегда являются восстановителями . Положение металла в ряду активности характеризует то, насколько активно данный металл способен вступать в химические реакции (т. е. то, насколько сильно у него проявляются восстановительные свойства).

    Среди металлов традиционно выделяют несколько групп.

    Входящие в их состав представители характеризуются отличной от других металлов химической активностью. Такими группами являются:

    благородные металлы (серебро, золото, платина, иридий);

    щелочные металлы – I(A) группа ;

    щелочноземельные металлы – II(A) группа , кроме Be, Mg.

    Металлы встпают в реакции с простыми веществами – неметаллами (кислород, галогены, сера, азот, фосфор и др.) и сложными веществами (вода, кислоты, растворы солей)

    Взаимодействие с простыми веществами-неметаллами

    1. Металлы взаимодействуют с кислородом, образуя оксиды:

    4Li + O 2 = обыч. усл . = 2Li 2 O

    2Mg + O 2 = t, °C = 2MgO

    Серебро, золото и платина с кислородом не реагируют

    2. Металлы взаимодействуют с галогенами (фтором, хлором, бромом и йодом), образуя галогениды – Ме +n Г -1 n

    2Na + Cl 2 = 2NaCl

    2Al + 3Cl 2 = 2AlCl 3

    3. Металлы взаимодействуют с серой, образуя сульфиды.

    4. Активные металлы при нагревании реагируют с азотом, фосфором и некоторыми другими неметаллами.

    3Ca + N 2 = t, °C = Ca 3 N 2

    3Na + P = t, °C = Na 3 P

    Взаимодействие со сложными веществами

    I. Взаимодействие воды с металлами

    1). Взаимодействие с самыми активными металлами, находящимися в периодической системе в I(А) и II(А) группах (щелочные и щелочноземельные металлы) и алюминий . В результате образуются основание и газ водород .

    Me + H 2 O = Me(OH) n + H 2 (р. замещения)

    Внимание! Алюминий и магний ведут себя также:

    2Al + 6H 2 O = 2Al(OH) 3 +3H 2

    Магний (в горячей воде):

    Mg + 2H 2 O = t°C = Mg(OH) 2 +H 2

    2) Взаимодействие с менее активными металлами, которые расположены в ряду активности от алюминия до водорода.

    Металлы средней активности, стоящие в ряду активности до (Н 2 ) – Be, Fe, Pb, Cr, Ni, Mn, Zn – реагируют с образованием оксида металла и водорода

    Me + Н 2 О = Ме х О у + Н 2 (р. замещения)

    Бериллий с водой образует амфотерный оксид:

    Be + H 2 O = t°C = BeO + H 2

    Раскалённое железо реагирует с водяным паром, образуя смешанный оксид — железную окалину Fe 3 O 4 и водород:

    3Fe + 4H 2 O = t°C = FeO‧Fe 2 O 3 + 4H 2

    3) Металлы, стоящие в ряду активности после водорода, не реагируют с водой.

    Cu + H 2 O ≠ нет реакции

    II. Взаимодействие растворов кислот с металлами

    Металлы, стоящие в ряду активности металлов левее водорода, взаимодействуют с растворами кислот ( раствор азотной кислоты – исключение ), образуя соль и водород.

    Кислота (раствор) + Me до (Н2) = Соль + H 2

    Zn + H 2 SO 4 = ZnSO 4 + H 2 ↑

    III. Взаимодействие кислот-окислителей с металлами

    Металлы особо реагируют с серной концентрированной и азотной кислотами:

    H 2 SO 4 (конц.) + Me = Сульфат + H 2 O + Х

    2H 2 SO 4 (конц.) + Cu = t°C = CuSO 4 + 2H 2 O + SO 2 ↑

    8Na 0 + 5H 2 +6 SO 4 = 4Na 2 +1 SO 4 + H 2 S -2 ­↑ + 4H 2 O

    HNO 3 + Me = Нитрат + H 2 O + Х

    4HNO 3 (k) + Cu = Cu(NO 3 ) 2 + 4H 2 O + 2NO 2 ↑

    8HNO 3 (p) + 3Cu = 3Cu(NO 3 ) 2 + 4H 2 O + 2NO↑

    4Zn + 10HNO 3 (раствор горячий) = t˚C = 4Zn(NO 3 ) 2 + N 2 O + 5H 2 O

    4Zn + 10HNO 3 (оч. разб. горячий) = t˚C = 4Zn(NO 3 ) 2 + NH 4 NO 3 + 3H 2 O

    Zn + 4HNO 3 (конц. горячий) = t˚C = Zn(NO 3 ) 2 + 2NO 2 + 2H 2 O

    IV. С растворами солей менее активных металлов

    Ме + Соль = Новый металл + Новая соль

    Fe + CuCl 2 = FeCl 2 + Cu

    Активность металла в реакциях с кислотами, водными растворами солей и др. можно определить, используя электрохимический ряд, предложенный в 1865 г русским учёным Н. Н. Бекетовым: от калия к золоту восстановительная способность (способность отдавать электроны) уменьшается, все металлы, стоящие в ряду левее водорода, могут вытеснять его из растворов кислот; медь, серебро, ртуть, платина, золото, расположенные правее, не вытесняют водород.

    Щелочные и щелочноземельные металлы. Материалы к уроку

    Щелочные металлы

    Щелочные металлы — это элементы главной подгруппы I группы Периодической системы химических элементов Менделеева (ПСМ) (кроме водорода).

    Задание 9.1. Назовите все щелочные металлы. Составьте схемы строения атомов натрия и калия. Укажите распределение их валентных электронов.

    На внешнем уровне у атомов таких металлов находится по 1 электрону, но расстояние до ядра, а значит, и притяжение к нему, у этих электронов различно.

    Вопрос. У какого элемента (натрия или калия) внешние электроны дальше от ядра?

    Чем дальше электроны от ядра, тем слабее они притягиваются к нему, тем легче данный атом отдаёт электроны. А это означает, что металлические свойства выражены тем ярче, чем дальше валентные электроны от ядра (при прочих равных условиях). Поэтому сверху вниз в каждой главной подгруппе увеличивается число энергетических уровней в атомах, растёт металлическая активность элементов, т. е. способность их атомов отдавать электроны.

    Вопрос. Какой металл более активный: натрий или калий?

    Таким образом, активность щелочных металлов возрастает

    Но поскольку на внешнем уровне любого щелочного металла находится один электрон, в любой химической реакции щелочные металлы могут отдать только один электрон. Значит, они имеют постоянную валентность I и образуют оксиды состава

    Этот оксид растворяется в воде, реагирует с нею:

    Полученное основание — щёлочь.

    Вопрос. Что такое щёлочь? (См. урок 2.3.)

    В подгруппе сверху вниз увеличивается и сила оснований, т. е. способность диссоциировать в водных растворах на ионы. Самой сильной щёлочью является CsOH.

    Растворы щелочей мылкие на ощупь, разъедают кожу и ткани (щёлочи — едкие!), изменяют окраску индикаторов. Поскольку все металлы главной подгруппы I группы образуют щёлочи, — их называют «щелочные металлы».

    Рассмотрим свойства щелочных металлов на примере натрия. При этом будем придерживаться схемы, изложенной начале второй части.

    Строение атома Nа изображается схемой:

    Имея один валентный электрон (…3s 1 ), натрий является активным металлом с постоянной валентностью I:

    Простое вещество «натрий» — очень лёгкий (легче воды) серебристо-белый металл, который легко режется ножом. Натрий активно реагирует с кислородом, водородом, неметаллами, водой:

    Вопрос. Почему атом серы присоединил 2 электрона?

    Задание 9.2. Составьте уравнения реакций натрия с хлором Cl2, азотом N2 и водой (при затруднениях см. пояснения в уроке 7).

    Даже небольшие кусочки натрия (величиной с горошину) при попадании в воду вызывают оглушительный взрыв — это взрывается водород (см. урок 12). Тот же эффект будет, если натрий опустить в раствор кислоты или соли. Кроме того, здесь возможны более сложные побочные процессы. Поэтому составлять уравнения реакций для щелочных металлов в качестве примеров процессов

    • металл + раствор кислоты →
    • металл + раствор соли →

    Натрий образует основный оксид 2O, который реагирует с водой, с кислотами и кислотными оксидами (см. урок 2.1), например:

    Задание 9.3. Составьте уравнения реакций оксида натрия с водой и с серной кислотой.

    Гидроксид натрия NaOH (едкий натр, каустическая сода) проявляет все свойства щелочей: реагирует с кислотными оксидами, кислотами, растворами солей (см. урок 2.3), например:

    Все соединения натрия окрашивают пламя в жёлтый цвет. Это качественная реакция на соединения натрия.

    Задание 9.4. Составьте уравнения реакций гидроксида натрия с хлоридом железа III, фосфорной кислотой, оксидом серы IV. (При затруднениях см. урок 2.3.)

    Задание 9.5. Опишите по разобранной схеме свойства калия и его соединений.

    Многие соединения натрия нашли применение в быту и промышленности. Так, каустическая сода NаОН применяется для получения мыла, в производстве алюминия, искусственных волокон и др. Кальцинированная сода Na2CO3 также применяется при получении мыла, а также при варке стекла, стирке белья и др. Но в пищу эти «соды» не употребляются! При приготовлении пищи используют питьевую соду NaHCO3 и поваренную соль NaCl. Питьевая сода используется при лечении простуды, её кладут в печенье, пирожки. Без соли NaCl почти любая еда покажется невкусной, без неё невозможно законсервировать мясо, овощи, грибы. Эти вещества применяются и в технических целях.

    Нахождение в природе

    Все металлы данного типа встречаются на земле, но не в чистом виде. Часто они представлены в виде минеральных солей. Самый распространённый считается кальций, магний немного уступает, затем идет барий и стронций.

    Бериллий и радий являются самыми редкими, однако последний металл в больших количествах находится в урановых рудах.

    Свойства щелочноземельных металлов

    Щелочноземельные металлы значительно тверже щелочных, их нельзя просто взять и разрежать ножом. Также они тяжелее – их плотность колеблется от 1550 кг/м 3 у кальция до 5500 кг/м 3 у радия. Цвет щелочноземельных металлов – серый. Температуры плавления этих элементов находятся в диапазоне 650-840°С. Исключение – бериллий, плавящийся лишь при 1278°С.

    Чем больше порядковый номер щелочноземельного металла в таблице Менделеева, тем выше его химическая активность. Например, бериллий вообще не взаимодействует с кислородом и по своим свойствам напоминает алюминий. Наиболее активные стронций, барий и радий приходится хранить в керосине, также как и щелочные металлы.

    Физические свойства

    Щелочные металлы имеют серебристо-белый цвет с металлическим блеском. Цезий – серебристо-жёлтый металл. Это наиболее активные и мягкие металлы. Натрий, калий, рубидий, цезий режутся ножом. По мягкости напоминают воск.

    Рис. 2. Разрезание натрия ножом.

    Щелочноземельные металлы имеют серый цвет. По сравнению со щелочными металлами являются более твёрдыми, плотными веществами. Ножом можно разрезать только стронций. Самый плотный металл – радий (5,5 г/см 3 ).

    Наиболее лёгкими металлами являются литий, натрий и калий. Они плавают на поверхности воды.

    Электронное строение и закономерности изменения свойств

    Атомы данных металлов на внешнем энергетическом уровне имеют 2 s-электрона. Отсюда следует, что максимальная степень окисления +2.

    Также могут иметь нулевую степень окисления, но не отрицательную, так как металлы не могут иметь данную степень.

    Общая конфигурация внешнего энергетического уровня nS 2 :

    В периоде от Be до Ra металлические свойства, восстановительные, электроотрицательные увеличиваются, а неметаллические, окислительные свойства и радиус атома уменьшается.

    Химические свойства алюминия

    Алюминий находится в третьей группе периодической системы элементов. Заряд ядра атома алюминия +13, на внешнем электронном слое три электрона.

    По строению атомов и положению в периодической системе можно предположить, что у элементов третьей группы металлические свойства должны быть выражены слабее, чем у элементов второй группы. Это действительно так.

    При химических реакциях атом алюминия отдает три электрона внешнего слоя, обращаясь в трех зарядный положительный ион Al 3+ . Поэтому во всех его устойчивых соединениях алюминий положительно трехвалентен. Его соединения проявляют амфотерные свойства.

    Алюминий – химически активный металл и проявляет себя как восстановитель. Однако его активность снижает оксидная пленка, которая образуется на его поверхности. Поэтому во многих реакциях пленка сначала удаляется, а затем осуществляется взаимодействие с веществами. Рассмотрим на конкретных примерах химические свойства алюминия.

      Алюминий соединяется с кислородом воздуха и при нагревании и при обыкновенной температуре. На его поверхности быстро образуется тончайшая плотная пленка окиси алюминия. Она трудно проницаема для газов и защищает металл от дальнейшего окисления.

    В раздробленном состоянии и при повышенной температуре алюминий бурно реагирует с кислородом с выделением большого количества тепла. В результате образуется окись алюминия.

    Со многими неметаллами реакции происходят при нагревании.

    2Al + 3S → Al2S3 Al + P → AlP 2Al + N2 → 2AlN 4Al + 3C → Al4C3

    С водой взаимодействует при удалении оксидной пленки. Реакция протекает энергично, вытесняя водород из воды.

    Взаимодействие с кислотами. Опустим алюминиевые стружки в пробирку с соляной или разбавленной серной кислотой. Алюминий растворяется, вытесняя из кислоты водород и образуя соль.

    С концентрированной азотной и серной кислотой не реагирует. Поэтому концентрированная азотная кислота хранится в алюминиевых емкостях и транспортируется в алюминиевых резервуарах.

    С разбавленной азотной кислотой вступает в реакцию с образованием

    Поскольку алюминий обладает амфотерными свойствами, он характеризуется реакциями со щелочами.

    Алюминий взаимодействует с окислами большинства металлов, вытесняя менее активный металл. Этот метод используется в промышленности для получения металлов и называется алюминотермией.

    Рейтинг
    ( Пока оценок нет )
    Понравилась статья? Поделиться с друзьями:
    Добавить комментарий

    ;-) :| :x :twisted: :smile: :shock: :sad: :roll: :razz: :oops: :o :mrgreen: :lol: :idea: :grin: :evil: :cry: :cool: :arrow: :???: :?: :!: